一、 方法的適用范圍：用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。用0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定5-50mg/L的COD值。 二、 儀器：
1、 加熱管、配套冷凝管 2、 COD恒溫加熱器JK205-A 3、 250ML錐形瓶、20mL移液管 4、 50mL酸式滴定管 三、 試劑：
1、 重鉻酸鉀標準溶液（0.25mol/L）:稱取預先在120°烘干2H的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋**標線，搖勻。
2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲羅啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀釋**100mL，貯于棕色瓶中。
3、 硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]標準溶液（約0.1mol/L）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋**標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
注：標定方法：于空白試驗滴定結束后的溶液中，準確加入10.00mL、0.25mol/L重鉻酸鉀溶液，混勻，用硫酸亞鐵銨標準液標定，記錄消耗的標準液的體積V標。 4、 硫酸-硫酸銀溶液：于2500mL濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d,使其溶解。（如無2500mL容器，可在500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀）。 5、 硫酸汞：粉末
四、實驗步驟：
1、取約0.4g硫酸汞于加熱管中，用移液管取20.00mL水樣于加熱管中，加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液，加沸石幾粒，晃動均勻，并用純凈水作空白樣。
2、于加熱管中加入30mL的硫酸-硫酸銀溶液，蓋上冷凝管，放于恒溫加熱器上，179度加熱2h（待溫度上升為179°后開始計時2h）。
3、待冷卻后加入90mL純凈水（可先用少許純凈水由冷凝管上部緩緩加入，沖洗管壁后移入錐形瓶中，并用剩余純凈水沖洗加熱管），移入錐形瓶內，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，**溶液由黃綠色變為酒紅色，記錄消耗的體積，Ｖ空白、Ｖ１、Ｖ２…
４、用滴定后的空白樣加入10.00mL的重鉻酸鉀，滴定**變色，記錄數據Ｖ標，用來標定硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度。 注：
1、水樣的COD大體值在70-600，用0.025mol/L的重鉻酸鉀，0.01mol/L的硫酸亞鐵銨滴定，COD值為200-300時，消化反應進行**完全，一般是根據水樣的大體COD值稀釋到COD約為200-300左右，取稀釋后的水樣來測。
2、COD值低于50mg/L，用0.025mol/L重鉻酸鉀，0.001mol/L的硫酸亞鐵銨滴定。 3、關于加熱是指加熱到179℃后恒溫加熱２Ｈ。 5、計算： 硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度
C標=0.25（或0.025）×10/V標
COD=（V空白-V水樣）×C標×8×1000/V水樣
